题型13 电解质溶液图像题
一、解题策略
1．审题：弄清图像含义，通过观察弄清横坐标、纵坐标的含义及单位；搞清特殊点的意义，如坐标轴的原点，曲线的起点、终点、交叉点、极值点、转折点等；分析曲线的变化趋势如斜率的大小及升降。
2．信息提取：挖掘隐含信息、排除干扰信息、提炼有用信息，在统摄信息的基础上进行逻辑推理或运用数据计算。
3．答题：联想化学原理，根据选项内容，确定正确选项。
二、题型分析
【典例1】【2019·课标全国Ⅱ，12】绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度
B．图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)＝Ksp(n)＜Ksp(p)＜Ksp(q)
C．向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动
D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
【答案】B
【解析】a、b分别表示温度为T1、T2时溶液中Cd2＋和S2－的物质的量浓度，可间接表示对应温度下CdS在水中的溶解度，A项正确；Ksp只受温度影响，即m、n、p三点对应的Ksp相同，又T1→T2，c(S2－)、c(Cd2＋)都增大，故Ksp(m)＝Ksp(n)＝Ksp(p)<Ksp(q)，B项错误；向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液中c(S2－)增大，温度不变，Ksp不变，则溶液中c(Cd2＋)减小，溶液组成由m点沿mpn线向p方向移动，C项正确；温度降低时，CdS的溶解度减小，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动，D项正确。
【典例2】【2018·课标全国Ⅲ，12】用0.100 mol·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( )
A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10
B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)
C．相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c移到a
D．相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1 Br－，反应终点c向b方向移动
【答案】C
【解析】根据滴定曲线，当加入25 mL AgNO3溶液时，Ag＋与Cl－刚好完全反应，AgCl处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10－4.75 mol·L－1，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.5＝3.16×10－10，A项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B项正确；根据图示，Cl－浓度为0.050 0 mol·L－1时消耗25 mL AgNO3溶液，则Cl－浓度为0.040 0 mol·L－1时消耗20 mL AgNO3溶液，a点对应AgNO3溶液体积为15 mL，所以反应终点不可能由c点移到a点，C项错误；由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp，初始c(Br－)与c(Cl－)相同时，反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同，但Br－浓度小于Cl－浓度，即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动，D项正确。
【典例3】【2017·课标全国Ⅰ，13】常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A．Ka2(H2X)的数量级为10－6
B．曲线N表示pH与lgc（H2X）(c（HX－）)的变化关系
C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)
D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)
【答案】D
【解析】横坐标取0时，曲线M对应pH约为5.4，曲线N对应pH约为4.4，因为是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲线N表示pH与lgc（H2X）(c（HX－）)的变化关系，B项正确；c（HX－）(c（X2－）)＝1时，即lgc（HX－）(c（X2－）)＝0，pH＝5.4，c(H＋)＝1×10－5.4 mol·L－1，Ka2＝c（HX－）(c（H＋）·c（X2－）)≈1×10－5.4，A正确；NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即c（HX－）(c（X2－）)<1，lgc（HX－）(c（X2－）)<0，此时溶液呈酸性，C正确；D项，当溶液呈中性时，由曲线M可知lgc（HX－）(c（X2－）)>0，c（HX－）(c（X2－）)>1，即c(X2－)>c(HX－)，错误。
【典例4】【2017·课标全国Ⅱ，12】改变0.1 mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝c（H2A）＋c（HA－）＋c（A2－）(c（X）)]。
下列叙述错误的是( )
A．pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)
B．lg[K2(H2A)]＝－4.2
C．pH＝2.7时，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)
D．pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)
【答案】D
【解析】A项，根据图像，pH＝1.2时，H2A和HA－物质的量分数图像相交，则有c(H2A)＝c(HA－)，正确；B项，根据pH＝4.2时，K2(H2A)＝c(H＋)·c(A2－)/c(HA－)＝c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，正确；C项，根据图像，pH＝2.7时，H2A和A2－物质的量分数图像相交，则有c(H2A)＝c(A2－)，正确；D项，根据pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)，且物质的量分数约为0.48，而c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，可知c(HA－)＝c(A2－)＞c(H＋)，错误。
1．AlPO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示（T2＞T1）．下列说法正确的是（ ）
A．图象中四个点的Ksp：a=b＞c＞d
B．AlPO4在b点对应的溶解度大于c点
C．AlPO4（s）⇌Al3+（aq）+PO43-（aq）△H＜0
D．升高温度可使d点移动到b点
【答案】B
【解析】A．根据图像可知随着温度的升高溶度积常数逐渐增大，这说明溶解吸热，即随温度的升高溶度积常数增大，则图像中四个点的Ksp：a＝c＝d＜b，错误；B．b点温度高，溶解度大，则AlPO4在b点对应的溶解度大于c点，正确；C．根据图像可知随着温度的升高溶度积常数逐渐增大，则AlPO4（s）
Al3+（aq）＋PO43－（aq）△H＞0，错误；D．升高温度阴阳离子浓度均增大，则不可能使d点移动到b点，错误。
2．25 ℃时，向一定浓度的Na2X溶液中滴入盐酸，溶液的pH与离子浓度变化关系如图所示。
已知：H2X是二元弱酸，Y表示c（HX－）(c（X2－）)或c（H2X）(c（HX－）)，pY＝－lgY。下列叙述不正确的是( )
A．曲线n表示pH与pc（H2X）(c（HX－）)的变化关系
B．Ka2(H2X)＝1.0×10－10.3
C．NaHX溶液中c(H＋)＞c(OH－)
D．当溶液呈中性时，c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(Cl－)
【答案】C
【解析】H2X为二元弱酸，以第一步电离为主，则Ka1(H2X)＞Ka2(H2X)，则pH相同时c（HX－）(c（X2－）)＜c（H2X）(c（HX－）)，pY＝－lgY，则pc（HX－）(c（X2－）)＞pc（H2X）(c（HX－）)，则m、n分别表示pH与pc（HX－）(c（X2－）)、pc（H2X）(c（HX－）)的变化关系。A．根据分析可知，n表示pH与c（H2X）(c（HX－）)的变化关系，故A正确；B．M点pH＝9.3，c(H＋)＝10－9.3 mol/L，pc（HX－）(c（X2－）)＝－lgc（HX－）(c（X2－）)＝1，则c（HX－）(c（X2－）)＝0.1，所以Ka2(H2X)＝c（HX－）(c（X2－）)×c(H＋)＝10－9.3×0.1＝1.0×10－10.3，故B正确；C．根据B可知HX－的电离平衡常数为1.0×10－10.3，曲线n表示pH与pc（H2X）(c（HX－）)的变化关系，n点pH＝7.4，pc（H2X）(c（HX－）)＝－lgc（H2X）(c（HX－）)＝－1，c（H2X）(c（HX－）)＝10，所以HX－的水解平衡常数Kh＝c（HX－）(c（H2X）·c（OH－）)＝10(1)×10－7.4(10－14)＝1.0×10－7.6＞1.0×10－10.3，说明HX－的水解程度大于其电离程度，则NaHX溶液呈碱性，c(H＋)＜c(OH－)，故C错误；D．当溶液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒可知：c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(Cl－)，故D正确；故选C。
3．常温下，用0.1000mol·L－1盐酸滴定20.00mL未知浓度一元弱碱MOH溶液，滴定曲线如图所示。下列有关说法错误的是（ ）
A．该一元碱溶液浓度为0.1000 mol·L-1
B．a、b、c点水的电离程度逐渐增大
C．b点：c(M+)＝c(Cl-)
D．常温下，MOH的电离常数Kb＝1×10-5
【答案】B
【解析】A．根据图象知，当盐酸体积为20mL时二者恰好反应生成盐，则二者的物质的量相等，二者的体积相等，则其浓度相等，所以一元碱溶液浓度为0.100 0 mol·L-1，正确；B、a点有碱溶液、c点酸过量，水的电离均受到抑制，b是强酸弱碱盐，水解时促进水电离，水的电离程度逐渐增大，错误；C．b点溶液呈中性，则c（H＋）=c（OH－），根据电荷守恒得c（M＋）+c（H＋）=c（OH－）+c（Cl－），所以得c（M＋）=c（Cl－），正确；D．根据图象知，0.1000mol·L－1MOH溶液中pH=11，则c（OH－）=0.001mol·L－1，常温下，MOH的电离常数Kb=
=
=1×10-5，正确。
4．某温度下，HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0×10－4和1.7×10－5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是( )
A．曲线Ⅰ代表HNO2溶液
B．溶液中水的电离程度：b点＞c点
C．从c点到d点，溶液中c（A－）(c（HA）·c（OH－）)保持不变(其中HA、A－分别代表相应的酸和酸根离子)
D．相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中n(Na＋)相同
【答案】C
【解析】根据HNO2和CH3COOH的电离常数，可知酸性：HNO2＞CH3COOH。相同pH的两种酸溶液，稀释相同倍数时，弱酸的pH变化较小，故曲线Ⅰ代表CH3COOH溶液，A项错误；两种酸溶液中水的电离受到抑制，b点溶液pH小于c点溶液pH，则b点对应酸电离出的c(H＋)大，对水的电离抑制程度大，故水的电离程度：b点＜c点，B项错误；溶液中c（A－）(c（HA）·c（OH－）)＝c（A－）·c（H＋）(c（HA）·c（OH－）·c（H＋）)＝Ka（HA）(Kw)，从c点到d点，HA的电离平衡正向移动，但Kw、Ka(HA)的值不变，故c（A－）(c（HA）·c（OH－）)不变，C项正确；相同体积a点的两溶液中，由于c(CH3COOH)＞c(HNO2)，故n(CH3COOH)＞n(HNO2)，因此与NaOH恰好中和后，溶液中n(Na＋)不同，D项错误。
5．常温下，分别向NaA溶液和MCl溶液中加入盐酸和NaOH溶液，混合溶液的pH与离子浓度变化关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A．曲线L1表示lgc（MOH）(c（M＋）)与pH的变化关系
B．Ka(HA)＝1×10－5.5
C．a点时两溶液中水的电离程度相同
D．0.01 mol·L－1 MA溶液中存在：c(M＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)
【答案】C
【解析】A．MCl溶液中加入NaOH溶液，溶液pH逐渐增大，M＋离子浓度逐渐减小，MOH的浓度逐渐增大，则lgc（MOH）(c（M＋）)的值逐渐减小，则曲线L1表示lgc（MOH）(c（M＋）)与pH的变化关系，故A正确；B．曲线L2表示lgc（HA）(c（A－）)与pH的关系，lgc（HA）(c（A－）)＝0时，c（HA）(c（A－）)＝1，此时pH＝5.5，c(H＋)＝1×10－5.5 mol/L，则Ka(HA)＝c（HA）(c（A－）·c（H＋）)＝1×10－5.5，故B正确；C．a点溶液的pH＞7，对于曲线L2，由于A－离子水解导致溶液呈碱性，促进了水的电离；而对于曲线L2，MCl溶液呈酸性，a点时呈碱性，说明MOH的电离程度大于M＋离子水解程度，抑制了水的电离，所以两溶液中水的电离程度不同，故C错误；D．曲线L1中，lgc（MOH）(c（M＋）)＝0时，c（MOH）(c（M＋）)＝1，Kb(MOH)＝c（MOH）(c（M＋）·c（OH－）)＝c(OH－)＞1×10－5 mol·L－1＞1×10－5.5 mol·L－1，根据Kh＝Ka（或Kb）(Kw)可知，电离平衡常数越大，对应离子的水解程度越小，则水解程度A－＞M＋，则MA溶液呈碱性，则c(OH－)＞c(H＋)、c(M＋)＞c(A－)，溶液中离子浓度大小为：c(M＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D正确；故选C。
6．已知：pCu＝－lgc(Cu＋)，pX＝－lgc(X－)。298 K时，Ksp(CuCl)＝a×10－6，Ksp(CuBr)＝b×10－9，Ksp(CuI)＝c×10－12，在CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中阳离子和阴离子浓度关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．298 K时，在CuCl的饱和溶液中加入少量NaCl，c(Cu＋)和c(Cl－)都减小
B．图中x代表CuI曲线，且P点c(Cu＋)＝c(I－)
C．298 K时增大M点的阴离子浓度，则y上的点向N点移动
D．298 K时CuBr(s)＋I－(aq)CuI(s)＋Br－(aq)的平衡常数K的数量级为103
【答案】D
【解析】A．CuCl的饱和溶液中加入少量NaCl，c(Cl－)增大，溶解平衡逆向移动，则c(Cu＋)减小，故A错误；B．P点pCu＝－lgc(Cu＋)＝3，则c(Cu＋)＝c(X－)＝10－3 mol/L，x代表CuCl曲线，故B错误；C．增大M点的阴离子浓度，会使溶解平衡逆向移动，c(Cu＋)减小，则pX减小，pCu增大，由图可知，若向N移动，c(Cu＋)增大，而阴离子浓度减小，故C错误；D．298 K时CuBr(s)＋I－(aq) CuI(s)＋Br－(aq)的平衡常数K＝Ksp（CuI）(Ksp（CuBr）)＝10－12(10－9)＝103，故D正确。
7．乙二胺(H2NCH2CH2NH2)，无色液体，电离类似于氨：NH3＋H2ONH4(＋)＋OH－，25 ℃时，Kb1＝10－4.07，Kb2＝10－7.15；乙二胺溶液中含氮微粒的物质的量浓度分数随溶液pH的变化如图。下列说法不正确的是( )
A．曲线Ⅱ代表的微粒符号为H2NCH2CH2NH3(＋)
B．曲线Ⅰ与曲线Ⅱ相交点对应pH＝6.85
C．0.1 mol·L－1 H2NCH2CH2NH3Cl溶液中各离子浓度大小关系为c(Cl－)＞c(H2NCH2CH2NH3(＋))＞c(H＋)＞c(OH－)
D．乙二胺在水溶液中第二步电离的方程式：H2NCH2CH2NH3(＋)＋H2O[H3NCH2CH2NH3]2＋＋OH－
【答案】C
【解析】A．乙二胺(H2NCH2CH2NH2)，水溶液中分步电离，第一步电离的方程式为：H2NCH2CH2NH2＋H2OH2NCH2CH2NH3(＋)＋OH－，第二步电离：H2NCH2CH2NH3(＋)＋H2O [H3NCH2CH2NH3]2＋＋OH－，pH越小，越有利于电离平衡正向移动，[H3NCH2CH2NH3]2＋的浓度越大，则曲线Ⅰ代表的是[H3NCH2CH2NH3]2＋，曲线Ⅱ代表的微粒符号为H2NCH2CH2NH3(＋)，故A正确；B．曲线Ⅱ代表的是H2NCH2CH2NH3(＋)，曲线Ⅰ与曲线Ⅱ相交点处[H3NCH2CH2NH3]2＋和H2NCH2CH2NH3(＋)浓度相同，c(OH－)＝Kb2＝10－7.15 mol·L－1，c(H＋)＝c（OH－）(Kw)＝10－7.15(10－14) mol·L－1＝10－6.85 mol·L－1，pH＝6.85，故B正确；C．在0.1 mol·L－1 H2NCH2CH2NH3Cl溶液中H2NCH2CH2NH3(＋)离子水解溶液显酸性，电离使溶液显碱性，电离大于水解，溶液显碱性，溶液中离子浓度大小为：c(Cl－)＞c(H2NCH2CH2NH3(＋))＞c(OH－)＞c(H＋)，故C错误；D．乙二胺(H2NCH2CH2NH2)，无色液体，有类似氨的性质，已知：25 ℃时，Kb1＝10－4.07，Kb2＝10－7.15，属于二元弱碱，其水溶液显弱碱性，则H2NCH2CH2NH2在水溶液中第二步电离的方程式为：H2NCH2CH2NH3(＋)＋H2O [H3NCH2CH2NH3]2＋＋OH－，故D正确；故选C。
8．常温下，用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01 mol·L－1的KCl、K2C2O4溶液，所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑C2O4(2－)的水解)。下列叙述正确的是( )
A．Ksp(Ag2C2O4)＝10－7
B．a点表示的是AgCl的不饱和溶液
C．向c(Cl－)＝c(C2O4(2－))＝0.1 mol·L－1的混合液中滴入AgNO3溶液时，先生成Ag2C2O4沉淀
D．Ag2C2O4(s)＋2Cl－(aq) 2AgCl(s)＋C2O4(2－)(aq)的平衡常数为109.04
【答案】D
【解析】A．Ksp(Ag2C2O4)＝c2(Ag＋)·c(C2O4(2－))＝(10－4)2×(10－2.46)＝10－10.46，故A错误；B．在a点，c(Ag＋)大于平衡浓度，故a点的浓度积Qc(AgCl)＞Ksp(AgCl)，故为氯化银的过饱和溶液，将有沉淀析出，故B错误；C．根据图像可知，当阴离子浓度相同时，生成AgCl沉淀所需的c(Ag＋)小，故向c(Cl－)＝c(C2O4(2－))的混合液中滴入AgNO3溶液时，先析出氯化银沉淀，故C错误；D．Ag2C2O4(s)＋2Cl－(aq) 2AgCl(s)＋C2O4(2－)(aq)的平衡常数K＝4(2－)c2（Cl－）(）)，此时溶液中的c(Ag＋)相同，故有：K＝4(2－)c2（Cl－）(）)＝[Ksp（AgCl）]2(Ksp（Ag2C2O4）)＝（10－5.75×10－4）2(10－10.46)＝109.04，故D正确。
9．已知常温下，Ka1(H2CO3)＝4.3×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.6×10－11。某二元酸H2R及其钠盐的溶液中，H2R、HR－、R2－三者的物质的量分数随溶液pH变化关系如图所示，下列叙述错误的是( )
A．在pH＝4.3的溶液中：3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)
B．等体积、等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后，此溶液中水的电离程度比纯水小
C．等浓度的NaOH溶液与H2R溶液按体积比1∶2混合，溶液的pH＝1.3
D．向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生反应：2CO3(2－)＋H2R===2HCO3(－)＋R2－
【答案】C
【解析】pH＝4.3时，有c(R2－)＝c(HR－)，将其代入电荷守恒关系式2c(R2－)＋c(HR－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可得3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)，A项正确；由图像分析可知，H2R的Ka1＝10－1.3，Ka2＝10－4.3，等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合生成NaHR溶液，HR－的水解常数Kh＝c（HR－）(c（H2R）·c（OH－）)＝c（HR－）·c（H＋）(c（H2R）·c（OH－）·c（H＋）)＝Ka1(Kw)＝10－1.3(10－14)＝10－12.7＜Ka2，即HR－的水解程度小于HR－的电离程度，溶液呈酸性，抑制水的电离，此溶液中水的电离程度比纯水小，B项正确；等浓度的NaOH溶液与H2R溶液按体积比1∶2混合，得到等物质的量的NaHR和H2R的混合溶液，H2R的电离程度大于HR－的水解程度，故c(HR－)＞c(H2R)，由图可知溶液的pH＞1.3，C项错误；根据H2R、H2CO3的电离常数可知，酸性：H2R＞HR－＞H2CO3＞HCO3(－)，故向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液后生成R2－，即离子方程式为2CO3(2－)＋H2R===2HCO3(－)＋R2－，D项正确。
10．H2CO3和H2C2O4都是二元弱酸，常温下，不同pH环境下它们不同形态的粒子的组成百分率如图所示：
下列说法正确的是( )
A．在pH为6.37及10.25时，溶液中c(H2CO3)＝c(HCO3(－))＝c(CO3(2－))
B．反应HCO3(－)CO3(2－)＋H＋的电离常数为10－6.37
C．0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中c(HC2O4(－))＋c(C2O4(2－))＋c(H2C2O4)＝2c(Na＋)
D．往Na2CO3溶液中加入少量草酸溶液，发生反应：2CO3(2－)＋H2C2O4===2HCO3(－)＋C2O4(2－)
【答案】D
【解析】在pH为6.37时，溶液中c(H2CO3)＝c(HCO3(－))，此时溶液中无CO3(2－)，在pH为10.25时，溶液中c(HCO3(－))＝c(CO3(2－))，此时溶液中无H2CO3，A项错误；在pH为10.25时，c(HCO3(－))＝c(CO3(2－))，HCO3(－)H＋＋CO3(2－)的电离常数Ka2＝3(2－)3(－)）(－)＝10－10.25，B项错误；根据物料守恒，可知0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中物料守恒，c(Na＋)＝2c(H2C2O4)＋2c(HC2O4(－))＋2c(C2O4(2－))，C项错误；从题图2可知，H2C2O4的一级电离常数K′a1＝10－1.30，二级电离常数K′a2＝10－4.27，再结合题图1可知，酸性：H2C2O4＞HC2O4(－)＞H2CO3＞HCO3(－)，故往Na2CO3溶液中加入少量草酸溶液，发生反应2CO3(2－)＋H2C2O4===2HCO3(－)＋C2O4(2－)，D项正确。
11． 25 ℃时，向0.1 mol·L－1 NaA溶液中逐滴滴加盐酸，测得混合溶液的pH与pc（HA）(c（A－）)的变化关系如图所示。pc（HA）(c（A－）)＝－lgc（HA）(c（A－）)。下列叙述错误的是( )
A．E点溶液中c(Na＋)＝c(A－)
B．Ka(HA)的数量级为10－4
C．滴加过程中c（HA）·c（OH－）(c（A－）)保持不变
D．F点溶液中c(Na＋)＞c(A－)＞c(HA)＞c(OH－)
【答案】A
【解析】E点溶液pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)＋c(Cl－)，则c(Na＋)＝c(A－)＋c(Cl－)，A项错误；pc（HA）(c（A－）)＝0时，pH＝3.45，即c（HA）(c（A－）)＝1时，c(H＋)＝10－3.45 mol·L－1，则Ka(HA)＝c（HA）(c（H＋）·c（A－）)＝c(H＋)＝10－3.45＝100.55×10－4，0＜100.55＜10，故Ka(HA)的数量级为10－4，B项正确；滴加过程中，c（HA）·c（OH－）(c（A－）)＝c（HA）·c（OH－）·c（H＋）(c（A－）·c（H＋）)＝Kw(Ka（HA）)，温度不变Ka(HA)、Kw不变，故滴加过程中c（HA）·c（OH－）(c（A－）)保持不变，C项正确；F点溶液pc（HA）(c（A－）)＝－1，即c（HA）(c（A－）)＝10，c(A－)＝10c(HA)，根据物料守恒，知c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)，故c(Na＋)＞c(A－)＞c(HA)＞c(OH－)，D项正确。
12．常温下，用等浓度的NaOH溶液分别滴定相同体积的NH4Cl、KH2PO4及CH3COOH溶液，滴定曲线如图所示，下列说法正确的是( )
A．NH3·H2ONH4(＋)＋OH－的lg K＝－9.25
B．0.1 mol/L KH2PO4溶液中：c(HPO4(2－))＜c(H3PO4)
C．CH3COOH＋HPO4(2－)CH3COO－＋H2PO4(－)的lg K′＝－11.61
D．在滴定过程中，当溶液pH相同时，消耗NaOH的物质的量：CH3COOH＞KH2PO4＞NH4Cl
【答案】D
【解析】由图像可知，当加入的氢氧化钠与被滴定的NH4Cl物质的量之比为1∶2时，c(NH4(＋))＝c(NH3·H2O)，NH3·H2ONH4(＋)＋OH－的平衡常数K＝4(＋)c（NH3·H2O）(）·c（OH－）)＝c(OH－)＝10－9.25(10－14)＝10－4.75，lg K＝－4.75，故A错误；由图像知初始KH2PO4溶液的pH为4，说明H2PO4(－)的电离大于水解，所以c(HPO4(2－))＞c(H3PO4)，故B错误；CH3COOH＋HPO4(2－)CH3COO－＋H2PO4(－)，平衡常数K′＝4(－)4(2－)）(2－)＝4(－)）(－)，用求NH3·H2O的电离平衡常数K的方法由图中数据可计算出K(CH3COOH)＝10－4.75，K(H2PO4(－))＝10－6.86，则K′＝4(－)）(－)＝10－6.86(10－4.75)＝102.11，lg K′＝2.11，故C错误；由图像可知，在滴定过程中，当溶液pH相同时，消耗NaOH的物质的量：CH3COOH＞KH2PO4＞NH4Cl，故D正确。
13．25 ℃时，向20 mL 0.1 mol/L HAuCl4溶液中滴加0.1 mol/L NaOH溶液，滴定曲线如图1所示，含氯微粒的物质的量分数(δ)随pH变化关系如图2所示，则下列说法不正确的是( )
A．c点对应溶液中：c(Na＋)＝c(AuCl4(－))
B．A点对应溶液的pH约为5
C．25 ℃时，HAuCl4的电离常数为1×10－3
D．d点时，溶液中离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(AuCl4(－))＞c(OH－)＞c(H＋)
【答案】C
【解析】c点对应溶液中，pH＝7，c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒可知c(Na＋)＝c(AuCl4(－))，A正确；0.1 mol/L HAuCl4溶液的pH＝3，根据HAuCl4H＋＋AuCl4(－)可知，HAuCl4的电离常数Ka＝4(－)c（HAuCl4）(）)＝0.1－1×10－3(1×10－3×1×10－3)≈1×10－5，由于A点时，c(AuCl4(－))＝c(HAuCl4)，所以c(H＋)≈1×10－5 mol/L，pH≈5，B正确、C错误；d点时，溶液溶质为NaAuCl4，溶液显碱性，所以溶液中离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(AuCl4(－))＞c(OH－)＞c(H＋)，D正确。
14．T ℃下，三种硫酸盐MSO4(M：Pb2＋、Ba2＋、Sr2＋)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知pM＝－lgc(M)，p(SO4(2－))＝－lgc(SO4(2－))。下列说法正确的是( )
A．溶度积：BaSO4＞PbSO4＞SrSO4
B．Y点对SrSO4是不饱和溶液，能继续溶解SrSO4
C．Z点对应的溶液中c(Ba2＋)＜c(SO4(2－))，二者的溶度积等于1×10－10
D．BaSO4不可能转化成PbSO4
【答案】B
【解析】A．由图像分析可知SrSO4、PbSO4、BaSO4的溶度积分别为10－2.5×10－2.5、10－3.8×10－3.8、10－5×10－5，所以溶度积：SrSO4＞PbSO4＞BaSO4，故A错误；B．Y点对应的溶液中SO4(2－)和Sr2＋浓度小于饱和状态下的离子浓度，为不饱和溶液，可以继续溶解SrSO4，故B正确；C．由图像可知，Z点对应的溶液为饱和溶液，c(Ba2＋)＞c(SO4(2－))，Z点与C点溶度积相等，BaSO4的Ksp＝10－10，故C错误；D．当溶液中c(SO4(2－))×c(Pb2＋)大于PbSO4溶度积时，可实现BaSO4转化成PbSO4，故D错误；故选B。
15．为了研究Mg(OH)2溶于铵盐溶液的原因，进行如下实验：
①向2 mL 0.2 mol·L－1 MgCl2溶液中滴加1 mol·L－1 NaOH溶液至不再产生沉淀，将浊液分为2等份。
②向一份中逐滴加入4 mol·L－1 NH4Cl溶液，另一份中逐滴加入4 mol·L－1 CH3COONH4溶液(pH≈7)，边滴加边测定其中沉淀的量，沉淀的量与铵盐溶液的体积的关系如图。
③将①中的NaOH溶液用氨水替换，重复上述实验。
下列说法不正确的是( )
A．Mg(OH)2浊液中存在：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)
B．②中两组实验中均存在反应：Mg(OH)2＋2NH4(＋)===Mg2＋＋2NH3·H2O
C．H＋可能参与了NH4Cl溶液溶解Mg(OH)2的过程
D．③中获得的图像与②相同
【答案】D
【解析】A．Mg(OH)2浊液中，Mg(OH)2为难溶电解质，存在沉淀溶解平衡，则浊液中存在：Mg(OH)2(s) Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，故A正确；B．根据图像，加入NH4Cl或CH3COONH4，Mg(OH)2质量减少，说明Mg(OH)2溶于铵盐溶液，发生反应：Mg(OH)2＋2NH4(＋)===Mg2＋＋2NH3·H2O，故B正确；C．NH4Cl溶液为酸性溶液，NH4(＋)发生水解产生H＋，相当于发生酸碱反应，则H＋可能参与了NH4Cl溶液溶解Mg(OH)2的过程，故C正确；D．③中将①中的NaOH溶液用氨水替换，重复上述实验，NaOH是强碱，抑制Mg(OH)2的溶解，所得的图像与②不相同，故D错误，故选D。
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